如今,南大化学化管理高校黎书华教授课题组与朱成建教授课题组同盟,
通过量子化学总括预测了一种新的硼-硼键活化形式,
并设计实验验证了该格局。相关成果以“Homolytic Cleavage of B-B Bond by the
Cooperative Catalysis of Two Lewis Bases: Computational Design and
Experimental Verification”为题,宣布于Angew. Chem. Int. Ed.上(DOI:
10.1002/anie.201511916)。

联硼类化合物是一类特别主要的试剂,可用来合成有机硼化合物,前面一个是有机合成人中学一类特别重要的合成子。由此,通过轻松实用的法子完成联硼类化合物的活化、转变具备特别主要的含义。不过,该类试剂中B-B键自个儿持有较高的键能,完成联硼类化合物的活化转化好些个须要连接金属或然强碱的参加。

黎书华课题组经过量子化学计算开掘,假使联硼类化合物的八个sp2杂化的硼原子同期被Louis碱缔合,形成多个B-B复合物,该复合物的硼-硼键有希望产每种学子平均裂反应。经过计算筛选,他们发觉,利用4-氰基吡啶为Louis碱,通过同步活化的方式,能够在较慈悲规格下活化B-B键,发生吡啶-硼基自由基。随后,电子顺磁共振光谱和自由基捕获实验证实了这一进度。

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化学化工学院黎书华教授、朱成建教授发现硼。Fig. 1 Homolytic B-B bond cleavage with 4-cyanopyridine.

更是,以4-氰基吡啶为助聚剂,他们将这种新的活化格局成功地使用于偶氮类化合物中N=N双键的还原,亚砜的还原脱氧以至醌的复原等影响。

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Fig. 2 4-Cyanopyridine-catalyzed reductive reactions with
B22.

该职业提议的“双Louis碱配合均裂硼-硼键”的形式,以廉价易得的吡啶衍生物为催化物,为联硼类化合物的活化转变提供了一种新的点子。这种活化方式也将为硼自由基化学带给新的启示。

该项研商取得了国家自然科学基金委和科学和技术部的捐助。

(化学化文高校 科学才干处)

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